Palazzo Piccolomini, magnificente palazzo cittadino, era la residenza del Pontefice e della sua famiglia. La nobile dimora, disegnata da Rossellino, fu costruita sull’antico edificio dove Enea Silvio Piccolomini era nato nel 1405. La loggia, come un teatro a cielo aperto, si affaccia sul giardino pensile in stile rinascimentale e sul panorama mozzafiato della Val d’Orcia. Palazzo Borgia ospita invece il Museo diocesano, all’interno del quale sono custodite opere d’arte risalenti a epoche diverse: la Madonna con il Bambino di Pietro Lorenzetti, lo splendido Piviale di manifattura inglese donato alla Cattedrale da Papa Pio II, opere di oreficeria e vari dipinti dei grandi maestri del Rinascimento, come “Vecchietta”, Luca Signorelli, Fra Bartolomeo della Porta. La Cattedrale di Santa Maria Assunta, progettata dal Rossellino per volontà di Pio II, fu consacrata nel 1462. L’imponente facciata in travertino, che sembra quasi avanzare sulla piazza dal vasto panorama della Val d’Orcia, rispecchia i canoni classici dell’architettura di Leon Battista Alberti. Sulla sinistra della Cattedrale, da una porta alla base del campanile, si accede alla chiesa di San Giovanni, detta anche ‘Cripta’ dove è conservato il fonte battesimale disegnato dal Rossellino e una collezione di pregevoli pagine miniate.